1987年，李勇代表八一队参加第六届全运会，最终获得季军。然而，全运会后，八一队进行了大规模的人员调整，李勇选择转业，告别了效力多年的部队球队。当时正值中国足球专业队时代，全运会后的人员更迭让许多当打之年的球员面临无球可踢的窘境。24岁的李勇并没有选择回到家乡山东，而是毅然南下，加盟了广州足球队。与此同时，与李勇同龄的山东球员李强则选择北上，加盟了辽宁队。在那个年代，南粤和北辽这两支国内足坛的领头羊，都展现出了极大的包容性和开放性。
李勇的到来，无疑增强了广州队的后防硬度。他作风顽强硬朗，既能冲锋陷阵，又能镇守后防，很快便成为球队的后防核心。一头飘逸的长发，也成为了越秀山体育场上一道独特的风景线。
加盟广州队后，李勇经历了1989年的降级，但他迅速调整状态，帮助球队重返甲A。1992年，广州队勇夺甲A联赛亚军，李勇领衔的后防线表现出色，整个赛季仅失15球，仅比冠军辽宁队多一个。凭借在广州队的出色表现，李勇重新获得了国字号的征召，不仅入选了陈熙荣率领的粤穗联军，代表中国队参加亚洲杯预选赛，还多次入选施拉普纳执教的国家队集训名单，并最终进入了世界杯预选赛的国家队阵容。
1994年，中国足球进行职业化改革，体能测试成为了球员的准入证。然而，李勇却因体测未能过关，遗憾地错失了参加首届职业联赛的机会。1995赛季，重获上场资格的李勇，在绿茵场上完成了自己最后一个赛季，并选择了退役。
退役之后，李勇并没有离开自己热爱的足球事业，他先后在广州太阳神队中担任助理教练和青年梯队教练，为培养年轻球员贡献力量。此后，李勇获得了亚足联A级教练资格证书，并担任亚足联教练员讲师，继续为中国足球的发展添砖加瓦。如今，球迷们也经常能在广东电视台的足球赛直播中看到他担任解说嘉宾的身影，用专业的知识和独到的见解，为观众带来精彩的赛事评析。
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